實(shí)驗(yàn)室純水系統(tǒng)設(shè)計(jì)之反滲透技術(shù)
實(shí)驗(yàn)室用反滲透純水機(jī)符合GB6682-66規(guī)定的實(shí)驗(yàn)用三個(gè)等級(jí)凈化水的技術(shù)要求。根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的不同要求配備不同等級(jí)的反滲透純水設(shè)備。
實(shí)驗(yàn)室用水的三個(gè)等級(jí):
一級(jí)水:基本上不含有溶解或膠態(tài)離子雜質(zhì)及有機(jī)物。它可用二級(jí)水經(jīng)進(jìn)一步處理而制得。
二級(jí)水:可含有微量的無(wú)機(jī)、有機(jī)或膠態(tài)雜質(zhì)。
三級(jí)水:適用一般實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)工作。
反滲透法是一項(xiàng)新型隔膜分離技術(shù)。反滲透是利用反滲透膜半滲透性質(zhì),水和某些溶劑可透過(guò)這種膜,而其他溶質(zhì)以及任何顆粒均不能通過(guò),從而把溶液中的溶劑(一般常指水)分離出來(lái)。電滲析雖然和反滲透均屬于膜分離范疇,但電滲析是通過(guò)離子交換膜將溶液中的離子有選擇性的透過(guò),而不讓水透過(guò)。因此反滲透分離的對(duì)象主要是溶液中的離子范圍,標(biāo)志著經(jīng)典的過(guò)濾方法向著精細(xì)的分離方向發(fā)展。它與其他一些過(guò)濾過(guò)程的分離在顆粒大小方面的范圍。
(1)反滲透原理
①滲透與反滲透
如果將純水和鹽水(或兩種不同濃度的溶液)用一種只能透過(guò)水而不能透過(guò)溶質(zhì)的半滲透膜隔開(kāi),純水就會(huì)自然地透過(guò)半透膜滲透到鹽水(或從低濃度溶液滲透至高濃度溶液)一側(cè),這種現(xiàn)象叫做滲透。當(dāng)滲透進(jìn)行到鹽水一側(cè)的液面達(dá)到某一高度而產(chǎn)生一個(gè)滲透壓頭,從而抵制了純水進(jìn)一步向鹽水一側(cè)滲透,滲透的自然趨勢(shì)被壓頭所抵消而達(dá)到平衡,這一平衡壓力稱為參透壓,這時(shí)達(dá)到一種滲透平衡狀態(tài)。
如果在鹽水一側(cè)加上一個(gè)大于滲透壓力P,則鹽水中的水分就從鹽水一側(cè)透過(guò)半透膜滲透至純水的一側(cè),鹽水中的鹽分即被截留(濃度變大即濃縮),這種現(xiàn)象就稱為反滲透。
反滲透法使用的半透膜的特點(diǎn)是透水量大,脫鹽率高,它使水通過(guò),同時(shí)截留90%~99%的溶解無(wú)機(jī)物質(zhì),95%~99%的有機(jī)物組分和100%的最微細(xì)的膠體物質(zhì)(如細(xì)菌、病毒、膠體SiO2等)。膜的除鹽效率可達(dá)90%~99%,即它們的鹽分透過(guò)率為1%~10%之間。
②反滲透的脫鹽機(jī)理
反滲透的脫鹽機(jī)理目前尚有不同看法,現(xiàn)簡(jiǎn)述兩種較為流行的機(jī)理。
a. 氫鍵理論。半透膜材料之一,乙酸纖維素是一種具有高度有序矩陳結(jié)構(gòu)的聚合物,它具有水或醇等溶劑形成氫鍵的能力。鹽水中的水分子能與乙酸纖維素上的羰基形成氫鍵。在反滲透壓力推動(dòng)的作用下,以氫鍵結(jié)合進(jìn)入乙酸纖維素膜的水分子能夠由 個(gè)氫鍵位置斷裂而轉(zhuǎn)移到另一個(gè)位置形成另一個(gè)氫鍵。這些水分子通過(guò)一連串的形成氫鍵和斷裂氫鍵而不斷移位,直至離開(kāi)膜的表皮層而進(jìn)入多孔性支撐層后,立即流出淡水。
b. 選擇吸附-毛細(xì)管流動(dòng)機(jī)理。當(dāng)鹽水溶液與多孔的反滲透膜表面接觸時(shí),如果膜具有選擇吸附純水而排斥溶質(zhì)的化學(xué)特性,則在膜和溶液界面上選擇吸附一層水分子,在反滲透壓力推動(dòng)的作用下,通過(guò)膜的毛細(xì)作用流出純水,并連續(xù)地形成和流出這個(gè)界面純水層。
至于對(duì)有機(jī)物的脫除,則純屬篩分機(jī)理。因此,這與有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量大小和形狀有關(guān)。由于有機(jī)物的分子不能被膜的表面所排礴,又由于有機(jī)物傾向于降低溶液和膜之間的界面張力,一些小分子有機(jī)物(相對(duì)分子質(zhì)量小于100)最容易聚集在膜的表面上,因而很容易通過(guò)膜的孔隙。根據(jù)分子的形狀和相對(duì)分子質(zhì)量在100~200之間的有機(jī)物,能脫除一部分,相對(duì)分子質(zhì)量在200以上的有機(jī)物,基本上能全部脫除。
?。?)反滲透膜
反滲透膜是進(jìn)行反滲透分離過(guò)程的主要關(guān)鍵之一。一般來(lái)說(shuō),對(duì)反滲透膜要求具備下列多種性能:①單位膜面積的透水量大、脫鹽率高;②機(jī)械強(qiáng)度好,多孔支撐層的壓實(shí)作用??;③化學(xué)穩(wěn)定性好,耐酸、耐堿和耐微生物的侵襲;④結(jié)構(gòu)均勻,使用壽命長(zhǎng);⑤制膜容易,原料充足。
但是,要制備具有上述各項(xiàng)多性能的膜是比較困難的。目前最廣泛使用的膜是乙酸纖維素膜,簡(jiǎn)稱CA膜,該膜透水量大、脫鹽率高、價(jià)格便宜,比較成熟。這種乙酸纖維素半透膜物表皮層的厚度約0.25μm,膜總厚度約100μm。極薄表皮層中布滿微孔,孔徑約幾個(gè)納米,而多孔支撐層中的孔徑很大,約有幾百納米。在反滲透操作過(guò)程中,鹽水必須面向表皮層,該層由多孔的支撐層予以支撐。這種非對(duì)稱性的乙酸纖維素膜具有透水量大,脫鹽率高的優(yōu)點(diǎn)。
其次為芳香聚酰胺膜,它具有良好的透水性能,較高的脫鹽率,優(yōu)越的機(jī)械強(qiáng)度,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,耐壓實(shí)等特點(diǎn),能在pH值為4~10范圍內(nèi)使用(長(zhǎng)期使用范圍為pH5~9)。乙酸纖維素膜主要制成平板式、管式、螺旋卷式和槽條式。而芳香聚酰胺膜則主要制成中空纖維式,它的膜面積特別大,由它制成的反滲透器具有何種小、產(chǎn)水量大的優(yōu)點(diǎn),因而發(fā)展很快。
除上述兩種膜以外,還有耐熱的聚苯并咪唑膜,透水量大的動(dòng)力形成膜,無(wú)機(jī)的多孔玻璃膜和氧化石墨膜,耐堿的磺化聚苯醚膜和磺化聚砜膜等。
3)使用反滲透膜時(shí)應(yīng)注意幾個(gè)問(wèn)題
①pH值使用范圍
不同材料制成的膜對(duì)pH值使用范圍也不同。CA膜的長(zhǎng)期使用范圍為pH=3~7,防止某些溶解固體在膜表面結(jié)垢而堵塞膜孔,并防止膜的水解。芳香聚酰胺膜一般適用pH=4~10,但長(zhǎng)期適用范圍pH=5~9。
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在反滲透過(guò)程中,透水量隨操作壓力的提高而增加。但提高壓力又會(huì)使膜受到壓實(shí)的影響從而導(dǎo)致透水量的下降,這對(duì)CA膜最為顯著。因此,應(yīng)根據(jù)各種膜的性能來(lái)考慮反滲透操作壓力。操作壓力的選擇還依賴于原水的濃度、膜的透水性能和水的回收率。
③溫度
膜的透水量隨原水溫度的提高而增加。有些膜當(dāng)水溫提高1℃時(shí),透水量能增加約2.7%。但溫度過(guò)高,會(huì)加快膜的水解速度。一般有機(jī)膜由于溫度升高而變軟,而使膜的壓實(shí)增加。原水溫度一般控制在20~30℃。
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在反滲透過(guò)程中,由于水不斷地透過(guò)膜,使膜表面的溶液濃度越來(lái)越大,由于這一濃差極化現(xiàn)象引起膜表面溶液的滲透壓大大增加,因而導(dǎo)致水透過(guò)膜的阻力增加,使膜的透水量和脫鹽率下降。為了避免這種現(xiàn)象,必須提高原水柱入的流速,使原水流動(dòng)保持紊流狀態(tài),防止膜表面濃度增加。
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使用長(zhǎng)期的反滲透膜,其表面易被一層沉淀物覆蓋而結(jié)垢,堵塞膜孔,透水量下降。因此必須定期清洗膜面。通常采用稀鹽酸(pH值為2~3,主要對(duì)CA膜)沖洗,或用各種絡(luò)合劑如檸檬酸、過(guò)硼酸鈉、亞硫酸氫鈉、六偏磷酸鈉等防止鐵、錳、碳酸鹽結(jié)垢。在具體操作中,必須根據(jù)膜的材料和結(jié)垢的性質(zhì)選擇去垢劑。當(dāng)然,如在進(jìn)行反滲透過(guò)程之前對(duì)原水進(jìn)行必要的預(yù)處理,如采用砂過(guò)濾器、加藥凝聚、調(diào)節(jié)酸度、經(jīng)過(guò)各種孔徑的細(xì)砂過(guò)濾器、加藥凝聚、調(diào)節(jié)酸度、經(jīng)過(guò)各種孔徑的細(xì)過(guò)濾和精密過(guò)濾等方法,以減少膜表面結(jié)垢的防止膜的水解。
(4)反滲透器
最簡(jiǎn)單實(shí)用的反滲透組件裝置就是將一個(gè)高壓水泵與一個(gè)反滲透組件直接串聯(lián)起來(lái),在壓力作用下,純水通過(guò)反滲透膜,面濃縮的廢液通過(guò)一只流量控制閥連續(xù)排出。為了取得滿意的純水流量,施加壓力超過(guò)廢液的滲透壓。在實(shí)踐中采用壓力在25~80Pa之間。
?。?)反滲透法在純水處理方面的應(yīng)用
反滲透法可用于海水淡化、硬水軟化、工業(yè)廢水處理以高純水制備等方面。反滲透比蒸餾法、電滲析等方法耗能少、體積小、設(shè)備簡(jiǎn)單、單位何種產(chǎn)水量高,還具有不需加熱、相態(tài)不變和適于大小規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),一般采用反滲透和離子交換相結(jié)合的聯(lián)合裝置以制取高純水。
由于反滲透應(yīng)用廣泛,優(yōu)點(diǎn)多,而且近年來(lái)隨著反滲透質(zhì)量的不斷提高,反滲透設(shè)備的不斷改進(jìn),應(yīng)用范圍繼續(xù)擴(kuò)大,反滲透純化水已經(jīng)發(fā)展成為一種符合實(shí)際、效率高又經(jīng)濟(jì)的主處理系統(tǒng)。
選擇反滲透裝置的工藝條件,以降低反滲透系統(tǒng)的動(dòng)力消耗,達(dá)到最大的經(jīng)濟(jì)效益,應(yīng)先測(cè)出各項(xiàng)有關(guān)參數(shù),根據(jù)具體情況應(yīng)注意以下各個(gè)環(huán)節(jié)。
?、? 測(cè)定原水中的含鹽量、酸堿度、溫度、懸浮物、細(xì)菌以及其他顆粒等。
?、? 選用合適的原水預(yù)處理方法,如凝聚、粗濾、細(xì)濾、調(diào)節(jié)pH值等。
?、? 選擇膜材和了解膜的性能,如透水量、脫鹽率、pH使用范圍、機(jī)械強(qiáng)度和耐熱等。
④ 根據(jù)產(chǎn)水量要求計(jì)算出所需的膜面積。
?、? 考慮反滲透器類型的特性、反滲透裝置的工藝流程、水質(zhì)的要求、操作壓力、淡水回收率等。⑥ 考慮鈣鹽等難溶鹽沉積膜面、堵塞膜孔以及濃差極化等問(wèn)題。
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